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2019

污水中氯離子含量的測定檢測方法（第一部分）

作者：

啟恒環保

污水中氯離子含量的測定方法A——汞量滴定法

1. 適用范圍

1.1 假如沒有干擾的的話，此測試方法能夠用于測試水中氯離子的含量。

1.2 盡管在研究報告里沒有詳細說明，但精度聲明已被認為使用二級水獲得。

1.3 此測試方法對于Cl^-濃度范圍在8.0到250之間有效。

2. 測試方法概要

2.1 將稀釋的硝酸汞溶液加入到混有聯苯二氨基脲溴苯酚藍指示劑的加酸的樣品中，滴定的終點是形成藍紫色汞-聯苯二氨基脲絡合物。

3. 干擾

3.1 通常在水中發現的陰離子和陽離子沒有干擾。鋅、鉛、鎳、亞鐵和鉻離子影響溶液和終點的顏色，但當濃度達到100mg/L時不會減小滴定的精度。銅離子達到50mg/L是可以接受的。在鉻酸鹽離子的濃度達到100mg/L以上的溶液中滴定時，需要額外的帶有背景顏色的指示劑（），并且應優先還原。三價鐵離子濃度高于10mg/L時滴定前應該被還原，硫離子應該被氧化。溴化物和氟化物應該和氯離子分開滴定。當四元銨鹽的量相當大時（1~2mg/L）也會形成干擾。水的顏色深時也會形成干擾。

4．儀器設備

4.1 微量滴定管，1~5mL，刻度間隔0.01mL。

5．試劑和材料

5.1 過氧化氫（30%H₂O₂）

5.2 對苯二酚溶液（10g/L）—在水中溶解1g純的對苯二酚，并稀釋到100mL。

5.3 硝酸汞溶液，標準（0.025N）—將4.2830g硝酸汞（Hg(NO₃)₂·H₂O）溶解在用濃硝酸（HNO₃，sp gr 1.42）酸化過的水中，用水稀釋酸化過的Hg(NO₃)₂溶液到1L。必要時需要過濾，應用section 12 所述的操作方法，用標準的NaCl溶液標定其準確濃度（見Note 1）

Note 1 —終點的清晰度—對于特定類型的水，當終點（sharp）時，通過加入幾滴0.05g/L的二甲苯cyanole FF或alphazurine 藍綠色顏料（顏色指數714）到滴定溶液中可使終點改善。

5.4 混合的指示劑溶液—將0.5g的晶體狀的聯苯二氨基脲和0.05g粉末狀的溴苯酚藍溶解在75g乙烷基乙醇（95%）中，再用乙醇（Note 2）稀釋到100mL。儲存在褐色瓶中，6個月后廢棄（Note 3）。

Note 2 —當沒有純的乙烷基乙醇可用的話，可以使用經甲醇或者異丙醇（分子式3A）變性的甲醇、異丙醇或乙醇。其它的變性的乙醇配方不適合。

Note 3 —在12~18個月的儲存后，液體指示劑通常會變質，以致無終點顏色出現。高溫（在37.8℃（100℉））和暴露于強光可縮短儲存期。兩種指示劑的粉末狀混合物可在較長時間內穩定存放。粉末狀的混合物（膠囊形式）和液體指示劑均有商業化銷售。

5.5 硝酸（3+997）—3體積的濃硝酸（HNO₃，sp gr 1.42）與997體積的水混合。

5.6 pH試紙，廣泛型，范圍1~11。

5.7 氯化鈉標準溶液（0.025N）— 在600℃下將幾克氯化鈉（NaCl）干燥1h，取1.4613g干鹽溶于水，然后在25℃下在容量瓶中稀釋到1L。

5.8 氫氧化鈉溶液（10g/L）—在水中溶解10g NaOH，然后稀釋到1L。

6 操作步驟

6.1 取一定體積的樣品，其中氯離子的量不超過20mg，必要的話用水稀釋樣品到50mL。使用50mL無氯離子的水做指示劑空白校正，操作方法與隨后的樣品測試方法相同。

6.2 加入5~10滴混合的指示劑溶液，搖動或旋動燒瓶。如果顯現紫羅蘭色或紅顏色，逐滴加入硝酸（3+997）直到顏色變為黃色為止，加入1mL的過量酸。如果加入混合的指示劑后立即形成黃色或橙色，逐滴加入NaOH（10g/L）溶液直到顏色變為紫羅蘭色，接著逐滴加入HNO₃（3+997）直到顏色變為黃色，再加入1mL的過量酸（Note4）。

Note 4 —指定的酸化提供了3.0~3.5的滿意的pH值范圍。已經使用過電位pH值計量的酸化樣品不能用于測定氯離子含量，因為使用甘汞參比電極產生氯離子污染，可能導致錯誤。對含有低水平（low level）氯離子的樣品進行精確的pH值調整，儀器測量

6.3 用0.025N的Hg(NO₃)₂溶液滴定樣品溶液和空白溶液，直到通過透射光觀察溶液全部變為紫羅蘭色（Note 5）。記錄在每種溶液中加入的Hg(NO₃)₂溶液的毫升數。

Note 5 —指示劑修正和重金屬離子的存在能夠改變溶液的顏色，但不影響測定的精度，例如：含有alphazurine的溶液中性時呈天藍色，堿性時呈淺紫色，酸性時呈藍綠色，氯離子終點時呈紫羅蘭色。含有約100mL鎳離子和通常的混合指示劑的溶液，在中性時呈紫色，在酸性時呈綠色，在氯離子終點時呈灰色。當應用此測試方法測定含有帶顏色離子的樣品或需要指示劑校正的樣品時，為了比較顏色的影響，建議操作者熟悉試驗中涉及到的精確的顏色變化。

6.4 如果鉻酸鹽離子存在于沒有鐵離子的溶液中，同時濃度小于100mg/L，使用校正的alphazurine混合指示劑（Note 1）和12.2描述的方法酸化樣品，通過pH試紙測試pH值到3。用12.3描述的方法滴定溶液，終點顏色為橄欖紫色。

6.5 如果鉻酸鹽離子存在于沒有鐵離子的溶液中，同時濃度大于100mg/L，加入2mL對苯二酚溶液，然后按12.2和12.3描述的操作。

6.6 如果三價鐵離子存在于有或無鉻酸鹽離子的溶液中，使用樣品的量為含有的三價鐵離或三級鐵離子與鉻酸鹽離子的總和不超過2.5mg。加入2mL新鮮的對苯二酚溶液，然后按12.2和12.3描述的操作。

6.7 如果亞硫酸鹽離子存在，在錐形燒瓶中加入0.5mL的H₂O₂到50mL的樣品中，混合1分鐘，然后按12.2和12.3描述的操作。

7．計算

7.1 計算原始樣品中氯離子濃度，使用mg/L表示如下：

氯離子，mg/L=[(V₁-V₂)×N×70906]/S

式中：

V₁= 在19.1中滴定樣品加入的標準的AgNO₃溶液體積，mL，

V₂ = 在19.3中滴定樣品加入的標準的AgNO₃溶液體積，mL，

N =Hg(NO₃)₂標準溶液的濃度，和

S = 12.1中使用的樣品的體積，mL。

8．精密度及偏差

8.1 精度說明—此測試方法的精度表達如下：

S_T= 0.023X+0.043

S_O= 0.002X+0.46

式中：

S_T = 總的精度，mg/L

S_O= 單一操作的精度，mg/L，和

X = 測定的氯離子的濃度。

8.2 偏差說明—已知氯離子含量的校正如下：

加入量發現量

mg/L mg/L ±偏差重要統計（95%確信水平）

250 248 -0.8 no

80.0 79.3 -0.88 no

8.00 7.51 -6.31 yes

8.3 8.1和8.2所示信息得自5個實驗室的round-robin測試，包括7個操作者參與。盡管沒有在測試報告中清晰地說明，假定矩陣是二級水。按標準D 2777中所述列出7組數據，沒有1組被否決，也沒有任何數據點出現“漂移”。3個樣品level用了至少3天運行時間。最小平方的方法被用于確定精度聲明，So的系數為0.7394，S_T的系數為0.9993。

8.4 對于未測試的矩陣，確保此方法的有效性是分析者的責任。

8.5 此測試方法的精度和偏差符合標準D 2777-77，它是在適當的位置合作測試所得。在標準D 2777-86 1.5的許可下，這些精度和偏差滿足D-19測試方法委員會實驗室之間研究的要求。